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988 zog Wladimir mit 6000 Kriegern ins Byzantinische Reich. Er belagerte die Stadt Chersones und drohte, Konstantinopel anzugreifen, wenn er nicht die Schwester der byzantinischen Kaiser Basileios II. und Konstantin VIII. zur Frau bekäme. Diese stimmten widerstrebend zu unter der Bedingung, dass Wladimir sich taufen lassen und ihnen militärische Hilfe gegen die Bulgaren leisten würde. Anna folgte „unter Tränen“. Wladimir ließ sich taufen und heiratete Anna.
Nach seiner Rückkehr erklärte er das Christentum nach griechisch-orthodoxem Ritus in der Kiewer Rus zur Staatsreligion. Anna soll „viele Kirchen errichtet“ und Wladimir in kirchlichen Angelegenheiten beraten haben.
Über das Leben von Anna gibt es keine weiteren Nachrichten. Sie starb 1011 oder 1012. Ihre Grabstätte lag in der Marienkirche in Kiew neben Wladimir.
Nachkommen von Anna und Wladimir sind nicht überliefert.